過渡金屬氧化物在金屬元素不同氧化態(tài)之間的轉(zhuǎn)化過程中具有十分可觀的理論容量,但其獨(dú)立材料存在體積效應(yīng)大、電子傳輸速率低等問題。如果將金屬氧化物的納米材料附著于石墨烯表面,則可以防止顆粒之間的團(tuán)聚,同時(shí)充分發(fā)揮石墨烯材料的比表面積優(yōu)勢和過渡金屬氧化物的高
目前國內(nèi)石墨烯全產(chǎn)業(yè)鏈布局已經(jīng)初見雛形,基本覆蓋了從制備及應(yīng)用研究到石墨烯產(chǎn)品生產(chǎn),直至下游應(yīng)用的全環(huán)節(jié)。初步形成以北京為核心,東部沿海地區(qū)產(chǎn)業(yè)帶和內(nèi)蒙-黑龍江地區(qū)產(chǎn)業(yè)帶為集聚區(qū),多地點(diǎn)狀分布式的產(chǎn)業(yè)發(fā)展格局。
其中材料制備領(lǐng)域相關(guān)企業(yè)約300多家,產(chǎn)品以石墨烯粉體和薄膜兩類材料為主,并且基本實(shí)現(xiàn)量產(chǎn);應(yīng)用領(lǐng)域相關(guān)企業(yè)超過600多家,覆蓋了防腐涂料、熱管理材料、儲(chǔ)能、電子顯示、大健康等多個(gè)領(lǐng)域。此外,還有一些技術(shù)服務(wù)、銷售、投資、檢測等企業(yè),進(jìn)一步完善了石墨烯全產(chǎn)業(yè)鏈體系。
中研研究院《2023-2028年鋰電池負(fù)極材料行業(yè)深度研究報(bào)告》分析
石墨烯在全國范圍內(nèi)正呈現(xiàn)出蓬勃發(fā)展之勢。目前中國已經(jīng)基本形成以長三角、珠三角和京津冀魯區(qū)域?yàn)榫酆蠀^(qū),多地分布式發(fā)展的石墨烯產(chǎn)業(yè)格局。我國石墨烯產(chǎn)業(yè)化勢頭強(qiáng)勁,多個(gè)具有石墨烯特色的產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新中心已露雛形。尤其是長三角地區(qū),“東方碳谷”常州因其石墨烯相關(guān)產(chǎn)業(yè)的高度集聚而備受關(guān)注,寧波有中科院寧波材料所作為支撐,外加上海高校與科研院扎實(shí)的科研能力,三地之間協(xié)同發(fā)展、優(yōu)勢互補(bǔ),石墨烯生產(chǎn)制備技術(shù)不斷取得突破,應(yīng)用產(chǎn)業(yè)化步伐迅速。
目前市場化的石墨烯材料主要包括石墨烯粉體和石墨烯薄膜兩大類。目前國內(nèi)石墨烯年產(chǎn)能維持在3000噸左右,而需求量僅為一百余噸,在汽車、紡織、軍工等方面實(shí)現(xiàn)了應(yīng)用了商業(yè)化的應(yīng)用。石墨烯的應(yīng)用市場還有著進(jìn)一步開發(fā)的空間,石墨烯的前景十分廣闊。
圖表:2020-2022年中國石墨烯行業(yè)市場規(guī)模分析
數(shù)據(jù)來源:中研普華研究院
根據(jù)中研研究院《2023-2028年鋰電池負(fù)極材料行業(yè)深度研究報(bào)告》分析得知,隨著我國石墨烯下游新能源、新材料等應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展,石墨烯需求量也隨之?dāng)U大,市場規(guī)模顯著增長,2022年中國石墨烯行業(yè)市場規(guī)模達(dá)到314億元,同比增長18.49%。
由于下游應(yīng)用領(lǐng)域需求量的不斷擴(kuò)大,我國石墨烯企業(yè)主要分布在應(yīng)用領(lǐng)域,石墨烯作為技術(shù)密集型的前沿新材料,前期產(chǎn)業(yè)培育以技術(shù)驅(qū)動(dòng)為主,以“從上至下”的產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展模式為主,需石墨烯企業(yè)自行尋找和開拓市場,不利于產(chǎn)業(yè)的快速健康發(fā)展。
石墨烯用于鋰電負(fù)極材料:1.石墨烯直接作為鋰離子電池負(fù)極;2.石墨烯/SnO2復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極;石墨烯/Si復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極;石墨烯與Fe2O3、TiO2、Co3O4等復(fù)合作為鋰離子電池負(fù)極;3.負(fù)極導(dǎo)電添加劑。
鋰離子電池負(fù)極材料應(yīng)當(dāng)滿足氧化還原電位低且穩(wěn)定、可逆容量大、可形成致密穩(wěn)定SEI膜、對環(huán)境無毒害、制作成本低等條件。相對于正極材料,石墨烯在負(fù)極材料中的應(yīng)用研究更加廣泛深入。
石墨烯具有良好的導(dǎo)電性能,但其二維微觀結(jié)構(gòu)的易相互堆疊導(dǎo)致對石墨烯獨(dú)立電極材料的研究并不理想。主要表現(xiàn)為電池的倍率性能差、循環(huán)效率低等方面。Honma等制得的石墨烯可逆比容量在首次循環(huán)(50mA/g電流密度)中可以達(dá)到540mAh/g,但在多次循環(huán)后可逆比容量下降較快;而利用熱膨脹法獲得石墨烯在100mA/g電流密度首次循環(huán)時(shí)可以達(dá)到較高可逆比容量(1264mAh/g),且在40次循環(huán)后仍可保持較高的可逆比容量。
目前石墨烯負(fù)極復(fù)合材料主要有:過渡金屬氧化物/石墨烯復(fù)合材料和石墨烯改性硅基材料等。這一類復(fù)合材料的研究方向是利用石墨烯材料的導(dǎo)電性能和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)輔助納米材料,改善其鋰離子傳輸速率,從而提高鋰離子電池的倍率性能,彌補(bǔ)原材料的缺陷和不足。
Si元素可用于鋰離子電池形成充電比容量極高的Li4.4Si,其放電電壓穩(wěn)定、自然儲(chǔ)量豐富的特點(diǎn)使其擁有極大的發(fā)展前景;但其在充放電過程中的體積變化嚴(yán)重,導(dǎo)致電池的循環(huán)效率較低。若用納米碳材料對Li4.4Si材料進(jìn)行適當(dāng)?shù)陌?,則可減緩這種體積效應(yīng)帶來的影響。Yushin等利用CVD法將Si膜形成在石墨烯材料的表面,并用丙烯在高溫條件下進(jìn)行了碳包覆以增強(qiáng)其導(dǎo)電性,制得了一種Si/(G+C)復(fù)合材料,有效地實(shí)現(xiàn)了對鋰-硅材料充放電過程中體積效應(yīng)的改善,增強(qiáng)了電池循環(huán)性能。但是這類材料的制備成本較高,材料也具有易燃的性質(zhì),在安全方面具有一定的問題,但可以看作是石墨烯復(fù)合材料改善原材料缺陷的典例之一。
過渡金屬氧化物在金屬元素不同氧化態(tài)之間的轉(zhuǎn)化過程中具有十分可觀的理論容量,但其獨(dú)立材料存在體積效應(yīng)大、電子傳輸速率低等問題。如果將金屬氧化物的納米材料附著于石墨烯表面,則可以防止顆粒之間的團(tuán)聚,同時(shí)充分發(fā)揮石墨烯材料的比表面積優(yōu)勢和過渡金屬氧化物的高容量優(yōu)勢,提高鋰離子的傳輸速率。
目前我國石墨烯市場呈現(xiàn)外資企業(yè)技術(shù)領(lǐng)先,國內(nèi)企業(yè)制造領(lǐng)跑的行業(yè)競爭趨勢。國內(nèi)石墨烯企業(yè)主要分為三個(gè)梯隊(duì)。其中第一梯隊(duì)是以貝特瑞、方大碳素、碳元科技、沃特新材料等龍頭上市企業(yè)為主,這類企業(yè)營收規(guī)模較大,已經(jīng)擁有完整的石墨烯生產(chǎn)線并且實(shí)現(xiàn)規(guī)?;?jīng)營;第二梯度以常州第六元素、二維碳素、寧波墨西、南京先豐納米吉倉納米等企業(yè)為主,這類企業(yè)進(jìn)入行業(yè)較早,擁有較強(qiáng)的研發(fā)能力和全國范圍的銷售網(wǎng)絡(luò);第三梯隊(duì)的則是其他中小型石墨烯相關(guān)企業(yè)。
中國石墨烯行業(yè)呈現(xiàn)外資企業(yè)技術(shù)領(lǐng)先,國內(nèi)企業(yè)制造領(lǐng)跑的行業(yè)競爭趨勢。中國石墨烯行業(yè)集中度較高,龍頭企業(yè)壟斷態(tài)勢開始凸顯。
石墨烯行業(yè)競爭格局中第一梯隊(duì)由貝特瑞、方大碳素、碳元科技、沃特新材料等營收規(guī)模較大,已經(jīng)擁有完整的石墨烯生產(chǎn)線并且實(shí)現(xiàn)規(guī)?;?jīng)營的龍頭上市企業(yè)組成,該類公司在國內(nèi)國外均有較為成熟的銷售網(wǎng)絡(luò),市占率較高。
第二梯隊(duì)主要常州第六元素、二維碳素、寧波墨西、南京先豐納米吉倉納米等進(jìn)入行業(yè)較早,擁有較強(qiáng)的研發(fā)能力和全國范圍的銷售網(wǎng)絡(luò)的代表企業(yè)。該類企業(yè)依托國內(nèi)的政策支持,人才回流等紅利,有較強(qiáng)的研發(fā)能力,未來發(fā)展?jié)摿^大。
第三梯隊(duì)其他中小型石墨烯生產(chǎn)制造公司,該梯隊(duì)中企業(yè)較多,市占率均不高,競爭格局較為分散。
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2023-2028年鋰電池負(fù)極材料行業(yè)深度研究報(bào)告
負(fù)極材料,則是指電池中構(gòu)成負(fù)極的原料,鋰電池的負(fù)極是由負(fù)極活性物質(zhì)碳材料或非碳材料、粘合劑和添加劑混合制成糊狀膠合劑均勻涂抹在銅箔兩側(cè),經(jīng)干燥、滾壓而成。鋰離子電池能否成功地制成,...
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